Объявление о защите диссертации Бердиева Абдугани Умир угли на соискание ученой степени доктора философии (PhD)

Объявление

о защите диссертации Бердиева Абдугани Умир угли на соискание ученой степени доктора философии (PhD)

I. Общая информация.

Тема диссертации, шифр специальности (наименование направления науки, по которому присуждается ученая степень): «Синтез и химические превращения 5,6-дизамещенных-4-хлортиено[2,3-d]пиримидинов», 02.00.03 – Органическая химия (химические науки).

Регистрационный номер темы диссертации: B2023.2.PhD/K620

Руководитель: Элмурадов Бурхон Жураевич

Учреждение, выполнившее диссертацию: Институт химии растительных веществ имени академика С.Ю. Юнусова АН РУз.

Учреждение, в котором действует Ученый совет, номер Ученого совета: Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю. Юнусова АН РУз, DSc. 02/30.01.2020.K/T.104.01.

Оппоненты: доктор химических наук, профессор Абдушукуров Анвар Кабирович, доктор химических наук, профессор Бозоров Хуршед Абдуллоевич.

Ведушая организация: Ташкентский химико-технологический институт.

Направление диссертации: теоретическое и практическое.

II. Целью исследования является разработка усовершенствованных методов синтеза эфиров дизамещенных 2-аминотиофенов, тиено[2,3-d]пиримидин-4-онов и 4-хлор(гидразинил)тиено[2,3-d]пиримидинов, проведение реакций их нуклеофильного замещения и электрофильного присоединения с аминами (диаминами) и карбонильными соединениями, определение строения, физико-химических и биологических свойств синтезированных соединений.

III. Научная новизна исследования заключается в следующем:

выявлено, что в результате увеличения электрофильности атома углерода имидоилхлоридного (Cl-C⁴=N) фрагмента 4-хлор-ТП, в этом центре происходит нуклеофильная атака аминов и образуются новые аминосоединения, содержащие C-N связи, и предложен механизм реакции;

впервые обнаружено, что реакции нуклеофильного замещения 5,6-дизамещенных 4-хлор-ТП триптамином (природным алкалоидом) в эквимолярном соотношении реагентов идут нуклеофильной атакой экзоциклической аминогруппы и образованием «NH-мостиковой» новых «триптамин-ТП» гибридных молекул с высокими выходами;

впервые установлено, что реакция вторичных гетероциклических аминов с 5,6-дизамещенными 4-хлор-ТП приводит к образованию моно- и дизамещенных симметричных продуктов в зависимости от строения аминокомпонента, реакционная способность исходных веществ и выход продуктов увеличиваются в ряду (CH₂)₅→(CH₂)₃→(CH₂)₄ полиметиленовой цепи;

впервые проведены реакции нуклеофильного замещения природного алкалоида цитизина и 5,6-дизамещенных 4-хлор-ТП в различных растворителях (EtOH, CCl₄, C₆H₆), и выявлено, что наиболее подходящим растворителем является CCl₄ и образуются новые «цитизин-ТП» гибридные молекулы с высокими выходами;

в результате реакции нуклеофильного присоединения - элиминации 5,6-дизамещенных 4-гидразинил-ТП с ароматическими альдегидами в присутствии кислых катализаторов синтезированы Е-изомерные бензилиден-гидразинил-ТП с хорошими и высокими выходами, строение продуктов подтверждено современными спектральными методами;

впервые проведены реакции ТП, содержащих гидразиновый (бинуклеофильный) фрагмент, с дикарбонильным соединением (ацетилацетоном) в условиях «зеленой химии», и установлено, что в результате моно- и бис-гетероциклизации образуются новые гибридные молекулы, содержащие пиразольное кольцо;

впервые проведены реакции кросс-сочетания Сузуки-Мияуры ТП, содержащих связи C-Cl, и фенилборной кислоты под действием Pd-катализатора и выявлены основные факторы, влияющие на выход продуктов.

IV. Внедрение результатов исследования.

На основе научных результатов, полученных по усовершенствованному синтезу эфиров 2-аминотиофена, 5,6-дизамещенных ТП-4-онов, 4-хлор-ТП, 4-гидразинил-ТП, получения целевых аминосоединений, гибридных молекул и продуктов кросс-сочетания, определения структуры и биологических свойств полученных соединений:

результаты РСА 3-(5,6,7-тригидроциклопента[4,5]тиено[2,3-d]пиримидин-4-ил)-1,2,3,4,5,6-гексагидро-8H-1,5-метанопиридо[1,2-a][1,5]диазоцин-8-она, 3-(5,6,7,8-тетрагидробензо[4,5] тиено[2,3-d]пиримидин-4-ил)-1,2,3,4,5,6-гексагидро-8H-1,5-метанопиридо[1,2-а][1,5]диазоцин-8-она, 3-(5,6-диметилтиено[2,3-d]пиримидин-4-ил)-1,2,3,4,5,6-гексагидро-8Н-1,5-метанопиридо[1,2-а][1,5]диазоцин-8-она, 5-метил-4-(8-оксо-1,5,6,8-тетрагидро-2Н-1,5-метанопиридо[1,2а][1,5]диазоцин-3(4Н)-ил)тиено [2,3-d]пиримидин-6-этилкарбоксилата включены в базу кристаллографических данных Кембриджа (The Cambridge Structural Database, https://www.ccdc.cam, CCDC: 2279685, 2279686, 2279687, 2279688). Результаты введения новых соединений в базу данных позволили синтезировать подобные соединения и описать их структуру;

результаты синтеза и химических превращений 5,6-дизамещенных-4-хлор(гидразинил)тиено[2,3-d]пиримидинов использованы в фундаментальном проекте № ВА-ФА-Ф-7-006 «Фундаментальные основы синтеза селективных пестицидов нового поколения в ряду сульфонилмочевин, триазинов и их гетероциклических аналогов» при синтезе перспективных гидразинов реакцией 5,6-дизамещенных-4-хлортиено[2,3-d]пиримидинов с гидразингидратом и успешное взаимодействие их с карбонильными соединениями с образованием соответствующих потенциально активных арилгидразинов E-изомерных форм (Справка Академии наук Республики Узбекистан 4/1255-697 от 28 марта 2024 года). В результате установлено, что реакция 2,3-триметилен-3,4-дигидрохиназолин-4-тиона с гидразингидратом позволяет синтезировать перспективные гидразины и успешно использовать их в реакциях с карбонильными соединениями.

Распечатать